全自动固相萃取GC—FPD测定水中5种有机磷农药

文章建立了采用固相萃取预处理，液体自动进样分析水样中的有机磷农药，避免萃取溶剂对分析人员造成健康威胁，气相色谱-火焰光度检测器（GC-FPD）检测分析方法。通过水样的检测分析证明该方法性好、精密度高、便于快速检测等特点。 
　　1 实验部分 
　　1.1 仪器与试剂 
　　美国Agilent7890A气相色谱仪，FPD检测器；液体自动进样器。有机磷标准样品100mg/l。色谱柱：HP-5毛细管色谱柱，30m×320？滋m×0.25？滋m。SPE小柱：Waters Oasis HLB固相萃取柱。标准样品用丙酮稀释成10mg/l混合标准。 
　　1.2 GC-FPD分析条件 
　　FPD检测器温度：240℃。进样口温度：250℃。程序升温：120℃保持1min，以8℃/min升温到250℃。载气流速：1.500ml/min；尾吹气流量：30ml/min；氢气流量70ml/min；空气流量100ml/min。进样方式：不分流；进样量：1？滋L。 
　　1.3 固相萃取条件 
　　在1000ml水样中加入5ml甲醇混溶后，倒入样品瓶。依次用二氯甲烷、甲醇、纯水活化SPE柱后，以8.0ml/min流速上样，样品过柱富集后，先用10.0ml纯水淋洗小柱，再将小柱于氮气保护下干燥30min，后用10.0ml二氯甲烷洗脱，收集洗脱液在40℃下用氮气浓缩定容1.0ml，待上机分析。 
　　1.4 试验方法 
　　1.4.1 校准曲线的绘制。用丙酮做溶剂，将使用液稀释为0.100mg/l，0.200mg/l，0.400mg/l，0.500mg/l，1.00mg/l供气相色谱仪待测。各浓度相应值及曲线方程见表1，目标化合物的标准谱图（1.00mg/L）见图1。 
　　1.4.2 样品的采集与保存。用磨口棕色玻璃瓶采集水样，装满，立即用盐酸调节PH6.5-7.0之间，于4℃下保存，尽快分析。 
　　2 结果与讨论 
　　2.1 线性范围 
　　按所选实验方法，将标样增配0.050mg/l-0.400mg/l及1.00mg/l-10.0mg/l两个区间的浓度值，均有良好的线性关系。 
　　2.2 方法的检出限 
　　根据HJ 168-2010的规定，配制并测定浓度为50.0g/L混合标准使用液8次，方法检出限见表2。 
　　MDL=t（n-1，0.99）×标准偏差 t-2.998 
　　仪器敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷检出限分别为17.8μg/l，7.57ug/l，7.46ug/l，13.5ug/l，7.63ug/l。以取1000mL水样，萃取到1mL溶剂计，敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷在水样中检出限分别为1.78×10-2μg/l，7.57×10-3ug/l，7.46×10-3ug/l，1.35×10-2ug/l，7.63×10-3ug/l。均远低于GB3838-2002《地表水环境质量标准》表3中的限值（敌敌畏0.05mg/l、乐果0.08mg/l、甲基对硫磷0.002mg/l、马拉硫磷0.05mg/l、对硫磷0.003mg/l）。故本方法的检出限完满足饮用水源地监测的要求。 
　　2.3 方法的精密度和度 
　　在水样添加3种梯度的有机磷混合标准溶液0.05mg/l、0.10mg/l和5.00mg/l，按照所选实验方法进行加标回收率实验。敌敌畏加标浓度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分别为83.0%，93.9%，90.4%，相对标准偏差分别为3.9%，4.1%，3.4%；乐果加标浓度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分别为82.7%，95.6%，83.9%，相对标准偏差分别为5.0%，4.0%，2.4%；甲基对硫磷加标浓度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分别为90.1%，98.2%，87.8%，相对标准偏差分别为3.6%，3.6%，3.5%；马拉硫磷加标浓度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分别为85.1%，89.2%，90.4%，相对标准偏差分别为3.2%，4.1%，5.0%；对硫磷加标浓度0.050mg/l，0.100mg/l，5.00mg/l，回收率分别为94.2%，92.3%，90.3%，相对标准偏差分别为3.2%，3.1%，5.0%。从结果看出，三种梯度的回收率均在82-98%之间，测定结果的相对标准偏差在2.4-5.0%之间。方法的度符合分析要求。 
　　3 结束语 
　　文章采用固相萃取-气相色谱法测定水中有机磷农药，建立SPE-GC-FPD分析水中有机磷农药的方法。5种混标在一定浓度范围内线性良好，回收率在82-98%之间，测定结果的相对标准偏差在2.4-5.0%之间。该方法具有避免液液萃取过程中溶剂对工作人员的直接接触，降低丙酮对工作人员伤害。该方法操作简便、灵敏度高、度高、重现性好的特点，能满足水样检测的分析要求。